金陵石化70号沥青_金陵石化沥青油价格多少
1.中国最大的集团是哪一个?
2.金陵牌70#沥青价格表
3.现在是否已经找到把氢转化成氨的最佳催化剂
中国最大的集团是哪一个?
中国石油化工集团公司董事长 总经理 王天普
董事会秘书 陈革 证券代表 黄文生 中国石化集团简介中国石油化工集团公司(简称中国石化集团公司,英文缩写Sinopec Group)是1998年7月国家在原中国石油化工总公司基础上重组成立的特大型石油石化企业集团,是国家独资设立的国有公司、国家授权投资的机构和国家控股公司。中国石化集团公司注册资本1049亿元,总经理为法定代表人,总部设在北京。
中国石化集团公司对其全资企业、控股企业、参股企业的有关国有资产行使资产受益、重大决策和选择管理者等出资人的权力,对国有资产依法进行经营、管理和监督,并相应承担保值增值责任。中国石化集团公司控股的中国石油化工股份有限公司先后于2000年10月和2001年8月在境外境内发行H股和A股,并分别在香港、纽约、伦敦和上海上市。2007年底,中国石化股份公司总股本867亿股,中国石化集团公司持股占75.84%,外资股占19.35%,境内公众股占4.81%。
中国石化集团公司主营业务范围包括:实业投资及投资管理;石油、天然气的勘探、开、储运(含管道运输)、销售和综合利用;石油炼制;汽油、煤油、柴油的批发;石油化工及其他化工产品的生产、销售、储存、运输;石油石化工程的勘探设计、施工、建筑安装;石油石化设备检修维修;机电设备制造;技术及信息、替代能源产品的研究、开发、应用、咨询服务;自营和代理各类商品和技术的进出口(国家限定公司经营或禁止进出口的商品和技术除外)。
中国石化集团公司在《财富》2007年度全球500强企业中排名第17位。
公司在2008年《财富》500强排名榜单
排名 中文常用名称 总部所在地 主要业务 营业收入百万美元
16 中国石化 中国 炼油 159,260
公司在2009年《财富》世界500强排名
排名 中文常用名称 总部所在地 主要业务 营业收入百万美元
09 中国石化 中国 炼油 207,814
另外公司在2008-中国企业500强年度排行榜
名次 企业名称 营业收入(万元)
1 中国石油化工集团公司 122,786,322
公司在2009 -中国企业500强年度排行榜
名次 企业名称 营业收入(万元)
1 中国石油化工集团公司 146.243.938
中国石油化工股份有限公司(以下简称“中国石化”)是一家上中下游一体化、石油石化主业突出、拥有比较完备销售网络、境内外上市的股份制企业。中国石化是由中国石油化工集团公司依据《中华人民共和国公司法》,以独家发起方式于2000年2月25日设立的股份制企业。中国石化167.8亿股H股股票于2000年10月18、19日分别在香港、纽约、伦敦三地成功发行上市;2001年7月16日在上海证券成功发行28亿股A股。截至2007年底,中国石化股份公司总股本867亿股,中国石化集团公司持股占75.84%,外资股占19.35%,社会公众股占4.81%。
中国石化是中国最大的一体化能源化工公司之一,主要从事石油与天然气勘探开发、开、管道运输、销售;石油炼制、石油化工、化纤、化肥及其它化工生产与产品销售、储运;石油、天然气、石油产品、石油化工及其它化工产品和其它商品、技术的进出口、代理进出口业务;技术、信息的研究、开发、应用。中国石化是中国最大的石油产品(包括汽油、柴油、航空煤油等)和主要石化产品(包括合成树脂、合成纤维单体及聚合物、合成纤维、合成橡胶、化肥和中间石化产品)生产商和供应商,也是中国第二大原油生产商。
中国石化建立了规范的法人治理结构,实行集中决策、分级管理和专业化经营的事业部制管理体制。中国石化现有全资子公司、控股和参股子公司、分公司等共80余家,包括油气勘探开发、炼油、化工、产品销售以及科研、外贸等企业和单位,经营资产和主要市场集中在中国经济最发达、最活跃的东部、南部和中部地区。
中国石化将认真实施、市场、一体化和国际化战略,更加注重科技创新、管理创新和提高队伍素质,努力把中国石化建设成为具有较强国际竞争力的跨国能源化工公司。
中国石化的最大股东——中国石油化工集团公司是国家在原中国石化总公司的基础上于1998年重组成立的特大型石油石化企业集团,是国家出资设立的国有公司、国家授权投资的机构和国家控股公司。 中国石化集团业务与产品 2006年,中国石油化工集团公司共完成二维地震15175千米,三维地震7582平方千米;完成探井495口、进尺130万米。新增探明石油地质储量2.32亿吨,新增探明石油可储量4116万吨;新增探明天然气地质储量1436亿立方米,新增探明天然气可储量980亿立方米。原油储量替代率达136%。原油生产突破4000万吨,达到4016.7万吨,生产天然气72.7亿立方米,油气产量创历史最好水平。新建原油生产能力646.5万吨,新建天然气生产能力19.04亿立方米。
油气勘探除川东北地区获得重大成果外,东部老区探明储量稳定增长,全年新增探明石油地质储量1.42亿吨,同比增加1907万吨,为老区硬稳产奠定了基础;东北新区松南深层天然气勘探获重大突破,长岭凹陷腰深1井在营城组火山岩获得日产近20万立方米的高产气流,控制储量规模约300亿立方米;西部塔河等重点地区新层系、新区块取得重要发现,塔河地区继续保持储量快速增长态势,碳酸盐岩含油面积继续向南向西扩展,白垩系首次在塔759井获日产70立方米高产凝析油,共新增探明储量8045万吨。
油田开发水平进一步提高。东部生产原油3480万吨,同比增加24万吨,实现了硬稳定;塔河油田生产原油472万吨,比上年增产52万吨,实现了西部快上产。东部老油田开发连续10年实现储平衡,西部塔河油田开发连续4年实现上产。油田主要开发指标实现了“两稳两增”的运行态势:自然递减率稳定在16.1%,综合含水稳定在88.3%,油水井开井数增加1338口,剩余可储量增加1415万吨,油田稳产基础得到进一步加强。
天然气开发建设进一步提速。普光气田开发建设全面展开,气田集输、净化厂和系统配套等地面工程建设稳步推进;鄂尔多斯大牛地气田产能建设规模继续扩大,2006年新建产能4.6亿立方米,已累计建成16亿立方米天然气生产能力,当年产气10亿立方米;本公司内部企业供气以及北京、山东、河南、四川等重点地区天然气产销运行管理工作得到加强,基本保证了市场的稳定。 中国石化股份公司所属上市公司简称 股票种类 主营业务
中国石化 A、H、ADS 控股公司
上海石化 A、H 炼油、石油化工、合成树脂、合成纤维、有机化工
扬子石化 A 炼油、石油化工、合成树脂、有机化工
镇海炼油 H 炼油、石油化工、化肥
北京燕化 H 炼油、石油化工、合成树脂、合成橡胶、有机化工
齐鲁石化 A 石油化工、合成树脂、有机化工、合成橡胶、氯碱等
仪征化纤 A、H 合成纤维
湖北兴化 A 炼油、石油化工、合成树脂
中国凤凰 A 石油化工、合成树脂
石炼化 A 炼油、有机化工
茂炼转债 可转债 炼油
石油大明 A 石油开、电子元器件
中原油气 A 石油、天然气开
武汉石油 A 成品油销售
泰山石油 A 成品油销售
冠德控股 红筹股 油品及石油气贸易 中国石油化工集团公司投资建设2006年,公司按照“扩大、拓展市场、降本增效、严谨投资”的发展战略,遵循上中下游全面、协调、可持续发展和实现效益最大化的原则,加大优化调整力度、突出核心业务发展、加快重点工程建设,全年完成固定资产投资1354亿元;共有50套炼油化工生产装置建成投料试车,3条长输管线建成投产,成为公司历年来投产项目最多的一年,使中国石化整体实力得到进一步增强,为下一步发展积蓄了强大后劲。
油田地面 “川气东送”工程前期准备工作全面展开,工程建成后,可将目前国内规模最大、丰度最高的普光气田天然气通过管道直接输送到东部地区。塔河油田产能地面工程建成,胜利埕北26产能建设区块完成海上平台及配套管线建设并投产。
炼油化工 跟随国际炼油化工装置大型化发展趋势,公司炼油化工装置单系列规模不断扩大,新开工的炼油装置达到1000万吨/年规模、乙烯装置达到100万吨/年规模。2006年,海南大炼油工程和茂名乙烯改扩建工程建成投产,广州炼油改造工程8套新建主装置投料试车成功,燕山炼油改造工程6套新建装置建成中交,青岛大炼油工程、福建炼油乙烯工程、洛阳和武汉油品质量升级改造工程开工,天津炼油乙烯一体化工程和镇海乙烯工程奠基。安庆、湖北、巴陵三套化肥“煤代油”工程相继建成投产,大大降低了原料成本。
管道储运 管道运输作为公司发展战略的重点之一,近年来投资建设了多条长距离、大口径的原油、天然气和成品油管道。2006年,建成投产了仪征—长岭、临邑—济南2条原油管道和珠三角成品油管道;天津一体化原油储运工程、曹妃甸原油码头及配套工程、长岭—株洲成品油管道工程开工建设;北京环城、石家庄—太原、洛阳—郑州—驻马店、金山—嘉兴—湖州、安庆—合肥5条成品油管道建设继续顺利推进。
川东北地区天然气勘探形成大场面 普光地区储量快速扩大,普光气田成为迄今为止中国国内规模最大、丰度最高的特大型整装海相气田。截至2006年底,累计探明地质储量达3560亿立方米。普光气田的发现将对缓解中国天然气供应紧张形势发挥重要作用。通南巴地区河坝构造河坝1井获日产天然气166.8万立方米,展示了通南巴地区良好的勘探前景。元坝地区等一批重点目标钻探顺利,预测圈闭量规模比较可观。川东北海相天然气勘探开发的大场面已经形成,将对中国石化的发展产生重大影响。
21世纪样板炼厂 中国石化21世纪整体新建的第一个炼油企业——海南炼油化工有限公司,包括800万吨/年常减压在内的15套生产装置及配套的油品储运和公用工程系统,经过两年多的建设,2006年全部建成投产,成为目前国内炼油单系列规模最大、最全的企业,并成为“技术先进、装备精良、质量领先、效益突出、环境友好、管理科学”的21世纪样板炼厂。海南炼化公司的建成投产不仅满足了海南及周边地区对成品油的需求,还将极大地带动海南省地方下游加工项目和配套产业的发展。
中国第一个百万吨乙烯项目 茂名100万吨/年乙烯扩能改造项目于2006年9月提前12天实现了装置安全、经济、一次开车成功的既定目标,创造了国内大乙烯建设工期短、国产化率高、投资成本低等一系列新纪录。通过新建和改造8套生产装置,乙烯生产能力从36万吨/年提高到100万吨/年,成为中国第一个百万吨乙烯生产基地。该项目建成投产,对泛珠三角区域的经济发展有重要的促进作用,社会效益良好。
建设中的炼油化工重点项目 中国石化21世纪整体新建的第二个炼油企业——青岛炼油化工有限公司,包括1000万吨/年常减压在内,共有15套生产装置和配套的公用工程系统,工程土建施工全面展开。福建炼油乙烯一体化工程,包括新建800万吨/年炼油工程和80万吨/年乙烯工程共18套生产装置、改造6套生产装置以及公用配套工程的建设等,项目土建工程全面展开。天津炼油乙烯一体化项目,包括新建1000万吨/年炼油和100万吨/年乙烯,年内举行开工奠基仪式。镇海炼化100万吨/年乙烯工程年内举行开工奠基仪式。天津石化和镇海炼化的乙烯项目是中国石化单系列规模最大的乙烯装置,年内设计工作全面展开。上述项目的建设将以节约、绿色环保为标准,建成后,将大大提高我国乙烯生产能力,满足所在地区及周边区域的产品需求,并将带动区域经济发展。
仪征-长岭原油管道 仪长原油管道设计全长9千米,是目前国内管线最长、分支最多且不具备反输流程、运行管理难度最高的一条热油管道,也是目前国内自动化水平最高的一条原油管道。仪长原油管道年内全线建成投产,从根本上改变了5家沿长江企业的原油运输方式,消除了原油江运可能带来的环境污染,对保护长江流域环境和生态具有十分重要的意义。
珠三角成品油管道 珠三角成品油管道西起湛江东兴炼厂,向东经阳江、茂名、江门、佛山、广州、东莞、惠州到达深圳,并设有佛山支线、中山珠海支线和深圳泽华支线,管道全长1150千米,是国内已建成长距离成品油管道中输送工艺技术最复杂的管道。珠三角成品油管线年内全线投产,将中国石化在广东地区三家企业联接起来,保障了珠三角地区成品油的稳定供应。 中国石油化工集团公司企业名录 油田企业
胜利石油管理局 西南石油局
中原石油勘探局 中南石油局
河南石油勘探局 西北石油局
江汉石油管理局 华东石油局
江苏石油勘探局 华北石油局
滇黔桂石油勘探局 东北石油局
新星石油有限责任公司 管道储运公司
上海海洋石油局 西部石油工程技术服务管理中心
炼化企业
中原油田分公司 濮阳石油化工总厂
北京燕山石油化工有限公司 石家庄炼油厂
齐鲁石油化工公司 济南炼油厂
上海高桥石油化工公司 武汉石油化工厂
金陵石油化工有限责任公司 沧州炼油厂
茂名石油化工公司 长城润滑油有限公司
天津石油化工公司 清江石油化工有限责任公司
扬子石油化工有限责任公司 保定石油化工厂
巴陵石油化工有限责任公司 青岛石油化工有限责任公司
长岭炼油化工有限责任公司 杭州炼油厂
仪化集团公司 湛江东兴石油企业有限公司
南京化学工业有限公司 中国石化海南炼油化工有限公司
广州石油化工总厂 湖北化肥厂
安庆石油化工总厂 九江石油化工总厂
洛阳石油化工总厂 四川维尼纶厂
荆门石油化工总厂
中国石化中原石油化工有限责任公司
成品油销售企业
北京石油有限责任公司 江西石油总公司
天津石油有限责任公司 山东石油总公司
河北石油有限责任公司 河南石油总公司
山西石油总公司 湖北石油总公司
上海石油有限责任公司 湖南石油总公司
江苏石油有限责任公司 广东石油总公司
浙江石油总公司 广西石油总公司
安徽石油总公司 海南石油总公司
福建石油总公司 贵州石油总公司
云南石油总公司
设计、施工单位
中国石化工程建设公司 第二建设公司 (现为南京工程有限公司)
上海工程有限公司 第四建设公司
洛阳石油化工工程公司 第五建设公司
宁波工程有限公司 第十建设公司
科研单位
石油化工科学研究院 上海石油化工研究院
北京化工研究院 安全工程研究院
抚顺石油化工研究院
专业公司及其他单位
经济技术研究院(中国石化咨询公司) 销售实业有限公司
国际石油勘探开发有限公司 中石化百川经济贸易公司
国际石油工程有限公司 中国石化报社
中国石化财务有限责任公司 中国石化出版社
石油化工管理干部学院(中国石化集团人才培训中心)(中国石油化工集团公司党校)
境外代表处
中国石化中东代表处
电话:001-4-2288505
传真:001-4-2292581
地址:阿联酋迪拜得拉双子座大厦1604室
中国石化俄罗斯代表处
电话:007-495-6428982
传真:007-495-6428984
地址:俄罗斯莫斯科斯摩林斯克广场3号
中国石化伊朗代表处
电话:0098-21-88729896
传真:0098-21-88729901
地址:伊朗德黑兰阿赫迈德·盖什尔大街30号第9街布加勒斯特大厦10楼
中国石化香港代表处
电话:00852-28242638
传真:00852-25989366
地址:香港湾仔港湾道1号会展广场办公楼20层
中国石化北非代表处
电话:00213-21-920506
传真:00213-21-920526
地址:阿尔及利亚阿尔及尔艾勒比亚区穆哈穆德呼地45号
中国石化美国代表处
电话:001-212-7595085
传真:001-212-7596882
地址:美国纽约东52街150号28层
中国石化东南亚代表处
电话:0065-682694 68202592
传真:0065-68202590
地址: 新加坡莱佛仕坊9号#56-01 共和大厦
中国石化欧洲代表处
电话:0049-69-66909414
传真:0049-69-66909422
地址:德国法兰克福市里昂街15号
中国石化英国代表处
电话:0044-20-76169841
传真:0044-20-76169889
地址: 英国伦敦布朗斯顿街55号玛博尔·阿克大厦20层 中国石油化工集团公司产品 家用产品
</B>加油卡 加油站查询 奥运服务 汽车养护品
车用润滑油
汽车机油 柴油机油 通用内燃机油 摩托车用油
车辆齿轮油 传动系统油 发动机冷却液 汽车制动液
乙醇汽车专用油
商用产品
沥青 石油焦 天然气 汽油
柴油 航空煤油 润滑油 化工产品 催化剂
润滑油
工业用油
工业齿轮油 液压油 造纸机油 汽轮机油
压缩机油 电器用油 针织机油 热传导油
高温链条油 蒸汽气缸油
车用油
柴油机油 铁路内燃机油 车辆齿轮油 传动系统油
发动机冷却液 减震器油
合成润滑剂
</B>合成齿轮油 航空润滑油 特种精密轴承油 密封润滑剂
合成压缩机油、冷冻机油 含氟特种润滑剂 高低温轴承润滑脂 合成液压油
特种仪表脂 特种用途润滑脂 特种高温链条油 特种密封脂
特种汽车润滑脂 特种齿轮润滑脂
润滑脂
通用脂 汽车行业专用润滑脂 冶金行业专用润滑脂 轴承行业专用润滑脂
电动工具润滑脂 防护脂
金属加工用油
成型加工润滑剂 油基切削加工润滑剂 水基切削加工润滑剂 防锈油脂
清洗剂 热处理油
船用发动机油
船用气缸油 船用系统油 船用中速机油 船用高速机油
舷外机油
化工产品
合成树脂 合成橡胶 合纤原料和聚合物 合成纤维
化肥 化工原料
催化剂
炼油催化剂 聚烯烃催化剂 基本有机原料催化剂 其他催化剂
炼油催化剂
催化裂化催化剂 催化裂化助剂
催化重整催化剂 加氢催化剂 上市情况 证券代码 600028 证券简称 中国石化
公司名称 中国石油化工股份有限公司 英文名称 China Petroleum and Chemical Corporation
成立日期 2000-02-25 上市日期 2001-08-08
上市市场 上海证券 所属行业 掘业
注册资本(万元) 8670243.9000000004 法人代表
董事长 总经理 王天普
董事会秘书 陈革 证券代表 黄文生
注册地址 北京市朝阳区惠新东街甲6号 邮政编码 100029
办公地址 中国北京市朝阳区朝阳门北大街22号 邮政编码 100728
公司简介 中国石油化工股份有限公司(「本公司」)是于二零零零年二月二十五日成立的股份有限公司。
根据院对《中国石油化工集团公司关于整体重组改制初步方案》(「重组方案」)的批复,中国石油化工集团公司(「中国石化集团公司」)独家发起成立本公司,以与其核心业务相关的于一九九九年九月三十日的资产及负债投入本公司。上述资产及负债经中联资产评估事务所、北京市中正评估公司、中咨资产评估事务所及中发国际资产评估公司(「评估事务所」)联合进行了资产评估,评估净资产为人民币98,249,084千元。此评估项目经财政部审核并以财政部财评字 [2000]20号文《关于中国石油化工集团公司组建股份有限公司资产评估项目审核意见的函》确认此评估项目的合规性。
又经财政部财管字[2000]34号文《关于中国石油化工股份有限公司(筹)国有股权管理问题的批复》批准,中国石化集团公司投入本公司的上述净资产按70%的比例折为股本68,800,000千股,每股面值人民币1.00元。
国家经济贸易委员会于二零零零年二月二十一日以国经贸企改[2000]154号文《关于同意设立中国石油化工股份有限公司的批复》批准了本公司关于设立股份有限公司的申请。
自2008年9月16日起,中国石油化工股份有限公司(“公司”)主要办公地址由原中国北京市朝阳区惠新东街甲六号迁至中国北京市朝阳区朝阳门北大街22号。
经营范围 石油、天然气勘探、开、销售;石油、天然气管道运输;石油炼制;石油化工、化纤及其他化工产品的生产、销售、储运;成品油及其它石油产品的批发、零售、储运、便利店经营;电力生产,机器制造、安装;原材料、煤炭、汽车、设备及其零部件的购、销售,设备监造;技术及信息的研究、开发、应用;进出口业务,技术和劳务输出。
备注---2003年收购齐鲁石化,有其百分之70的股权
金陵牌70#沥青价格表
中国沥青网新闻资讯2015年4月7日金陵石化70#重交道路沥青零售开单价至3050元/吨,大户开单价至3000元/吨,炼厂装置正常开工,日产量2000-3000吨。(不含装车费20元/吨)
现在是否已经找到把氢转化成氨的最佳催化剂
合成氨催化剂近年的开发历程
全球大约10%的能源用于合成氨生产,合成氨工艺和催化剂的改进将对矿物燃料的消费量产生重大影响。自从Haber和Mittasch的研究之后,几乎没有更高活性的催化剂被发现,因此,熔铁催化剂仍是合成氨工业中广泛应用的催化剂。它具有高内在活性,即每个活性点位上的高活性,长使用寿命和高密度特点,并且价格便宜。
尽管熔铁催化剂有很多优点,但人们一直在努力开发新型的催化剂,并对无铁类催化剂产生了浓厚兴趣。从20世纪70年代开始,日本就在积极地寻求开发钌基催化剂。继ICI AMV和LCA工艺中推出铁一钴系催化剂后,KAAP工艺中用的以炭为载体的钌催化剂推动了氨合成催化剂的发展。完全不含铁、不含钌的催化剂,如Cs/Co3Mo3N催化剂,其活性介于熔铁类和钉系催化剂之间,活性低于钌系催化剂。Cs/Co3Mo3N催化剂、KMlR催化剂(托普索的熔铁催化剂)和以炭为载体的含钡6%、含钌6.7%的催化剂在氢/氮各为3:1和1:1的工艺条件下作出的对比可以看出,Cs/Co3Mo3N催化剂的动力学特征介于熔铁和钉基催化剂之间,但它在600℃空气中焚烧时可再生成氧化性的粒子。
在Mittasch早期发现钌催化剂之后,钉系催化剂的开发一直没有进展,直到10年,以硅藻土为载体的钌系催化剂在氨合成反应上的动力学研究引进了日本,日本的研究者继续研究了大量的以钾促进的金属(Co、Ni、Re、Mo、Fe、Ru、Os)在炭载体上的活性,发现钌比传统的双金属铁催化剂活性更高。12年,日本报导了以石墨为载体的钉系氨合成催化剂的第一次应用,而真正将其推向生产的是BP公司在19年以后。此后,凯洛格公司接受BP公司的催化剂技术转让,共同开发并将这种催化剂应用在KAAP工艺中。1992年,加拿大的Ocelot氨生产公司在其工业化装置上第一个装填了钉系催化剂,此后其他两个工厂改造也装填了这种催化剂。1998年,首次用KAAP工艺的两个工厂在Point Lisas和Trinidad地区建成投产,生产能力为1850t/d。
对无促进剂和有促进剂的钉系催化剂有了较为详细的认识后,出现了几种改进型钌系催化剂,如Ruhler等人开发的具有较高活性和稳定性的Ba—Ru/MgO催化剂,丹麦托普索(Topsφe)公司也开发了含钌的氨合成催化剂。在这些研究中,镁铝尖晶石和高表面积石墨为载体的钉系催化剂显示出较好的活性。然而,在工业条件下,它的稳定性还存在一定问题。
最近,以Ba促进BN(氮化硼——以白石墨著称)为载体的钉催化剂开发成功,它具有前所未有的活性和稳定性。BN对于钉系氨合成催化剂是很有潜力的载体材料,它与石墨几乎有相似的结构(除了在单层上面叠层稍有不同之外),不同之处是它在所有的加氢反应下都很稳定。同时,它以高温电阻而闻名,与石墨相反,它是一种绝缘材料。开发的Ba—Ru/BN催化剂在81m2/g的载体上含有5.6%的Ba和6.7%的Ru。业已证明,在5000/h、10MPa、550℃以及氢/氮在3;1的平衡条件下,其稳定性很好。
在特定的反应条件下(温度、压力、氢氮比、氨浓度等)可选择适当的BN表面积、钌浓度、助剂及浓度、颗粒大小及密度,以获得最佳的Ru/BN催化剂的催化活性。而且,可用类似于处理Ba—Ru/MgO催化剂的方法来回收Ba—Ru/BN催化剂中有用的Ba、Ru、BN混合物。
2 新开发的合成氨催化剂
丹麦哈尔多托普索研究实验室的研究人员研制成功可替代传统铁催化剂的系列产品。研究人员发现,在工业装置操作条件下,三元氮化物,如Fe3Mo3N、Co3Mo3N和Ni2Mo3N,用作合成氨催化剂时活性高、稳定性好。另外,如果在Co3Mo3N催化剂中加入铯,则活性将高于目前使用的铁催化剂。据报道,在相同操作条件(温度400℃、压力20MPa、氢/氮为3:1)下,以铯为助催化剂的Co3Mo3N的活性为传统铁催化剂活性的两倍。
德国鲁尔(Ruhr)大学开发了一种由金属钡、金属钌和氧化镁组成的氨催化剂。据称,它比现有的合成氨催化剂产氨更多,寿命更长。据报导,这种钡一钌催化剂活性比传统的铁基催化剂或者其他类型的钌基催化剂活性高2—4倍,研发的这种钡一钉催化剂与铈钌催化剂相比,可以使氨产量增加一倍。如果对钡与钌比率进行优化,还能进一步增加氨产量。
3 我国研发和生产合成氨催化剂近况
中国是世界最大产氨国,年需各类制氢催化剂约20kt,预计2010年需要量为27kt,现有装置能力已能满足。规模及原料的多样性使我国万吨氨的催化剂单耗高于国外平均值,但大型氨厂催化剂的使用已达到国际先进水平。
我国大型化肥企业使用催化剂总体水平较高,催化剂的使用呈现出国产化率逐年提高,消耗量逐步降低,种类和总量进一步减少,以及新型催化剂的应用不断增多等特点。近年国内各类制氨催化剂需求量见表1。
表1 近年各类制氨催化剂需求量 t/a
催化剂 2000年 200年
加氢转化 130 170
净化剂① 4500 1800
蒸汽转化② 800 1040
铁系高变 11200 11400
铁钼宽变 2300 2500
铜系低变 1200 1400
甲烷化 450 500
氨合成 5160 5360
合计 25740 24170
注:①包括氧化锌脱硫剂、氧化铁脱硫剂、脱氯剂、脱砷剂等
②包括一段转化、轻油转化、二段转化。
3.1 有机硫加氢转化催化剂
有机硫加氢转化催化剂主要有钴钼催化剂和铁钼催化剂2种。该类催化剂在大型合成氨装置平均使用寿命已超过10年,使用的技术已达国外先进水平。降低床层阻力、堆密度及使用温度,提高活性,实现器外预硫化是今后的发展趋势。
南京化学工业公司催化剂厂积极参与国际石油化工市场竞争,加速推出新产品。该厂与安庆石化、金陵石化合作开发的NC9802型炼厂气加氢催化剂,使炼厂气代替石脑油作为大化肥制氢原料变为现实,大幅度地降低了制氢成本。鉴定认为,该项技术填补了国内空白,具有国际先进水平。NC9802型加氢催化剂具有空速高、耐低硫、自然硫化等特点,用于大化肥原料路线改变,以焦化干气代替石脑油生产合成氨,可有效降低生产成本。金陵石化在年处理60kt炼厂气装置上使用,催化剂的活性、选择性、稳定性良好。
3.2 脱硫剂及其他净化剂
脱硫剂主要有氧化锌脱硫剂、铁锰脱硫剂和氧化铁脱硫剂,高温复合氧化物脱硫剂是今后的发展趋势。其他净化剂主要有脱氯剂、脱砷剂等。
氧化锌脱硫剂是以ZnO为主要组分,添加CuO、MnO、A1203等为促进剂的精细脱硫剂,因其脱硫精度高、使用简便、性能稳定可靠、硫容高而占据着重要地位,广泛应用于合成氨、制氢、合成甲醇、煤化工、石油炼制、饮料生产等行业,以脱除天然气、石油馏分、油田气、炼厂气、合成气(H2+CO)、二氧化碳等原料中的硫化氢及某些有机硫。由于氧化锌脱硫剂可将原料气(油)中的硫脱除到0.5~0.1μg/g以下,从而保证了下游工序的蒸汽转化、低变、甲烷化、甲醇、低压联醇、羰基合成等含镍、铜、铁及贵金属催化剂免于硫中毒。
目前我国氧化锌脱硫剂的型号主要有T303、T304、T302Q、T305、T306、T307、KT310等10余种,但在大、中型氨厂,制氢、甲醇合成及食品级C02净化及其他有机原料脱硫中,常用的仅有5~6种。其中T305型脱硫剂用了特殊复合制备工艺,在保证足够ZnO含量的情况下,引入添加剂、助剂,使产品具有良好的孔结构,最大限度地提高了ZnO和H2S反应的内表面利用率,主要性能指标均高于国外产品,在国内工业应用业绩佳。
我国从1956年起陆续研制开发出3703型和0902型氧化锌脱硫剂,当时仅用于炼油以及煤制气小型合成氨厂三触媒流程脱硫中,保护低变催化剂免受硫中毒,脱硫精度只能达到lμg/g以下。20世纪70年代起,由于大化肥的引进,我国氧化锌脱硫剂的研究进入到一个新阶段,脱硫剂各项性能不断改进,温度范围不断拓宽,使用范围逐年扩大,已由合成氨、制氢、合成甲醇系统扩大到TDI工程、食品级CO2净化工程、聚丙烯等净化工程中。
目前,我国已经投产的大型氨厂共装填氧化锌脱硫剂1105.4m3,计1335.8t,实际装填密度1.20kg/L,比国外产品高出8%,平均寿命3.5年,大型氨厂年需求量约400t。新建一套Braun或ICI—AMV装置分别装填脱硫剂79t和103t,至2005年大约需求800t。21家三触媒流程中型厂年需脱硫剂160t,加上中小型甲醇厂、石油、石油化工以及食品工业的需求,则年需求量约1500 t。
截止2001年底,我国制氢装置共有40余套,总制氢能力为8.2×10的5次方m3/h左右。主要原料用轻油,少量用天然气,其中还有2×10的5次方m3/h是以焦化干气和催化干气为原料,氧化锌总装填量约为960t。脱硫剂平均寿命按1.2年计,目前每年需氧化锌脱硫剂640t。2005年以前若再增加以焦化干气、催化干气为原料4×10的5次方m3/h制氢能力,氧化锌脱硫剂装填量约增加800t。再加上近年来不少制氢装置原料由天然气、轻油改为焦化干气、催化干气,使氧化锌装填量进一步增加。若一半装置改造成功,氧化锌每年需要量将增加约340t。即仅制氢装置,2005年前氧化锌脱硫剂的需要量就将达到约2000t。
另外,由北京大学开发成功的DDS脱硫技术及DDS催化剂系列产品工业化应用也取得突破性的进展。迄今已有70多家企业应用此技术对合成氨工艺的半水煤气和变换气进行脱硫,取得了较好的经济效益和环境效益。
DDS脱硫技术是在“铁一碱溶液”脱硫方法的基础上进行改进后所获得的一种湿法生化脱硫技术,其所对应的脱硫液由含DDS催化剂、酚类物质和碱性物质的水溶液组成。DDS催化剂是含铁的络合物或螯合物,为了保证它在碱性溶液中的稳定性和活性,还需在脱硫液中增加一些菌类物质,保证DDS催化剂及其相应的菌类处于最佳的活性是该技术的核心。吸收了硫的脱硫液在DDS催化剂和酚类物质的共同催化下,用空气氧化再生,副产硫磺,溶液循环使用。
一种新型高效复合ISS脱硫剂也由宁波远东化工科技有限公司和苏州大学联合研制开发成功并投入工业生产应用,显示出良好的推广前景。与传统的脱硫剂相比,该新型脱硫剂具有脱硫效率高、再生速度快、操作费用低和无毒无污染等特点,可在不影响生产的同时,对原有脱硫液进行逐步置换。适用于各类湿式氧化法脱硫装置,是目前较理想的湿法脱硫剂之一。据测定,变脱装置由栲胶脱硫改为ISS脱硫以后,脱硫效率可提高2.5%。
3.3 烃类蒸汽转化催化剂
烃类蒸汽转化催化剂主要用于以天然气或焦炉气为原料的合成氨装置。
由川化催化剂厂与中科院成都有机化学研究所开发成功的Z112Y型低温低水碳比一段转化催化剂,解决了低温低水碳条件下,催化剂由于烧结粉化造成阻力上升,以及低温还原性能差等问题。该催化剂技术水平达国内领先水平。
该催化剂呈大孔结构,孔容大于或等于0.2m1/g、孔径大于或等于300nm的孔占催化剂总孔容的60%以上。具有转化活性高、低温还原性能好、抗结炭能力强、耐冲刷、阻力小等特点,特别适用于低水炭碳低温节能工艺一段转化炉。用于传统合成氨厂一段炉,使用效果更佳。
该催化剂易于装填,低温活性好,操作温度可降低20~30℃;抗结炭能力强,使用初期到末期,炉管阻力基本保持不变。现已用于四川天华公司、建峰化工总厂两家布朗工艺装置以及川化、美丰等大中小型合成氨厂。
3.4 高(中)温变换催化剂
高变换催化剂在大型合成氨装置平均使用寿命达5.67年,已进入国际先进水平。低铬及无铬中温变换催化剂居国际领先水平。
3.5 宽温耐硫变换催化剂
国内针对以煤焦或重油为原料的中、小型合成氨装置开发的20多种型号Co—Mo—K催化剂,现已部分取代Fe—Cr催化剂。
从大化肥装置使用催化剂种类和总量方面看,以轻油和天然气、油田气为原料的大化肥使用的催化剂有7种,而以渣油、沥青为原料的大化肥使用的催化剂有两三种。由于原料价格因素的影响,我国以轻油为原料的部分大化肥在未来的几年中将对原料结构进行调整,主要方向是油改煤;同时部分厂家全部或部分将制氢装置改为供氢装置。因此,所用催化剂的品种和数量将大为减少,而耐硫宽温变换催化剂的使用量将上升。鉴于此,如何提高耐硫宽温变换催化剂的质量和使用技术是催化剂研究、生产单位的当务之急。
20世纪80年代以来,我国相继引进的十余套大型合成氨装置上所用的耐硫变换催化剂均使用进口催化剂,为使耐硫变换催化剂国产化,中石化齐鲁分公司研究院承担了中石化重点攻关项目“宽温耐硫变换催化剂”的研制任务。该院首先开发出具有世界领先水平的QCS一01耐硫变换催化剂,攻克了国内外尚未解决的、在低硫原料气中无合适耐硫变换催化剂的难题,填补了国际空白,并替代国际名牌产品,分别在新疆、宁夏和大连等300kt/a大化肥装置上应用。接着,又针对鲁奇煤气化装置耐硫变换工艺流程的特点,开发出具有世界先进水平的QCS一04催化剂,替代国外名牌产品,在全国最大的以煤为原料的山西化肥厂和亚洲最大的煤气厂—哈尔滨气化厂应用。同期,研制和开发出独具特色的QCS一02催化剂也在国内200余家小化肥厂应用。迄今,该院开发的耐硫变换催化剂已全部取代进口产品,在国内大化肥耐硫变换装置上的占有率达100%。仅19年到1999年,就取得直接经济效益3.4亿元。
随着“十五”期间国家“煤代油”工程的启动,针对我国“煤代油”化肥新工艺流程的特点,该院开发出达到国际先进水平的抗水合型耐硫变换催化剂QCS一06,并于2001年12月通过了中石化的中试鉴定。
面对日益激烈的市场竞争,齐鲁研究院又研制出成本更低、强度更高的新产品QCS一03,于2001年在陕西渭河化肥厂工业应用,显示出比QCS一01更优越的催化性能;同年,适应于中、小化肥厂的高强度、低成本的QCS一10催化剂也在山东鲁南化肥厂工业应用成功。
经过十几年的努力,齐鲁研究院相续开发出耐硫变换催化剂QCS一01、QCS一02、QCS一03、QCS一04、QCS一06、QCS—10等近十个系列产品,催化剂技术已分别达到国际领先、先进和国内领先、先进的水平;先后申请中国专利16项,授权7项;并在美国、德国、日本,南非、捷克和澳大利亚等7个国家获专利权;获国家科技进步二等奖、中国发明专利金奖、国家重点新产品奖4次,中石化和山东省科技发明及进步奖6次,并被中石化列入26项专有技术。
2002年,中石化齐鲁分公司研究院新开发的性能优异的CO耐硫变换催化剂在国际名牌催化剂两次参与竞标的情况下,再次中标,并在中石油吉林分公司300kt/a大化肥装置上应用,这标志着该院研制开发的QCS系列CO耐硫变换催化剂性能更加完善和成熟,其综合性能始终保持国际领先水平。
3.6 低温变换催化剂
国内近年来只推出了几种型号低汽气比催化剂。
3.7 甲烷化催化剂
目前大型合成氨装置甲烷化催化剂平均使用寿命为11.7年,中型合成氨装置甲烷化催化剂平均使用寿命为2.5年。国内已开发出球形或条形产品。
3.8 氨合成催化剂
我国已建立亚铁基熔铁催化剂体系。国内含铬催化剂多达7种型号,但并非用于低压合成,而是为了降低操作温度。熔铁催化剂已在一些中、小型合成氨装置应用。
中石化集团南化催化剂厂生产的All0—1、AllO一1一H型氨合成催化剂,1998年在泸天化大化肥装置投用后,至今运行良好,创造了显著的经济效益,成为国内使用时间最长的化肥催化剂产品。据全国大中化肥催化剂使用技术联络站的资料表明:在全国29套大化肥装置中,有26套使用了该厂的氨合成催化剂,其中多套装置催化剂的使用寿命均超过了10年。卡萨利(Casale)、托普索公司对该厂的催化剂产品检测后作出结论:“是国际上最好的催化剂之一”。
4 对我国化肥催化剂的评价
国内一些大型化肥厂正在对原装置进行部分改造,以达到提高产量、降低消耗的目的,与之相适应的新型催化剂的使用也在不断增多。如Fe—Cr—Cu系适用于低汽气比的节能型高变催化剂的市场占有率逐年增多;QCS一01、QCS一04型宽温耐硫变换催化剂正逐步或完全取代巴斯夫公司的K8—11型产品;B204—1、CB一5、B205—1型低温变换催化剂在物理水含量上与以前的产品相比有了进一步降低,使生产厂节省了开车费用;B206—1、NB207型低温变换催化剂在节能流程中也有较好的应用。同时,部分高低变催化剂在外观尺寸上进行了改进,由大颗粒改为小颗粒,以适应反应器由轴向改为轴径向的需要。
目前,全国正在运行的引进大型制,氨装置(年产合成氨300kt、尿素520kt)共29套,调查显示,2001年我国大化肥催化剂国产化率已达到93.%,国产催化剂无论是在品种上还是在质量上均能满足不同流程制氨装置的要求。
我国化肥催化剂品种齐全,可以适用于不同工艺条件的各类大型制氨装置。相当部分产品经国外著名的工程公司评价,比如瑞士卡萨利公司委托德国巴斯夫公司、丹麦托普索公司,意大利特克尼蒙特(TECNIMONT)公司委托佛朗尼卡公司等,对A110—1、A110—1一H氨合成催化剂、B206型低温变换催化剂、J105型甲烷化催化剂、Z111、Z204、Z205型气态烃转化催化剂、T201型有机硫转化催化剂、T305型氧化锌脱硫剂等进行评价,均认为可与国外目前同类产品质量相媲美,特别是对氨合成催化剂和甲烷化催化剂的评价很高,认为分别是“目前世界同类产品中最优良品种之一”和“在质量和使用寿命上是完全可以信赖的产品”。最近,卡萨利公司受云天化改造项目的委托,对南化公司催化剂厂的B206一1型低温变换催化剂进行评价,认为其主要质量水平可与目前世界上优秀的同类产品相媲美。由此可见,我国相当部分主要的化肥催化剂已达到一定的技术水平。
我国化肥催化剂尚存在以下四方面问题:①生产规模小而分散,平均规模1200t/a,而规模达10000t/a的大厂仅3家;②生产厂家缺乏技术开发能力;③一些催化剂产品堆密度偏高,加氢转化、甲烷化、高温变换及低温变换四种催化剂均比进口催化剂堆密度高18%~34%,造成生产催化剂时的与能源浪费以及制氨时催化剂单耗偏高;④由于制氨原料构成及工艺与国外不同,亦导致制氨时催化剂单耗偏高。
步入21世纪后我国制氨催化剂工业的努力方向是:①生产能力重组与兼并;②进一步提高产品质量,增强检测手段,积极参与国际市场竞争;③厂校联合以加速新产品开发与工业化进程;④由仿制步入创新;⑤产品开发与反应工程紧密结合;⑥借鉴炼油、石化行业催化剂经验,加快产品开发速度,为合成氨工业整体水平的提高创造条件。
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